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贫铀表面脉冲电镀镍的电化学腐蚀行为(四)

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发表于 2011-6-20 22:44:56 | 显示全部楼层 |阅读模式

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2.4 腐蚀电位随时间的变化' l' i( [) c' B; k$ X. d8 `# @
铀表面脉冲电镀镍镀层的腐蚀电位随时间的变化特性见图3。由图3可以看出,镀镍铀样品浸泡在含50t~g/gC1一的氯化钾溶液中1h后,电极的腐蚀电位稳定在一150mV(V8SCE)左右。在前36h,铀表面脉冲电镀镍的腐蚀电位虽逐渐降低,但变化较为缓慢。这说明在这期间,镍镀层发生了一定的腐蚀,并存在一些镀层孔隙的腐蚀扩展。在36~72h之间,样品的腐蚀电位急剧下降,表明随着腐蚀的深人,镀层的孔隙已经扩展到镀层与铀基体的界面。在界面处,镍镀层与铀基体之间在电解质溶液中发生电偶腐蚀。随着腐蚀的扩展,腐蚀产物不断积累,由于腐蚀产物体积的增长导致了镀层的开裂。在72~96h之间,电极的腐蚀电位逐渐趋于稳定,并接近裸体铀的腐蚀电位。这表明镍镀层从开裂转向剥落,基体铀暴露在电解质溶液中的面积越来越大。4 ]& @3 |  D. u4 i* c! _+ G
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( E5 X; ?3 q) _) r: z2.5 极化电阻与腐蚀电流随时间的变化0 P7 ~; u. y; w! T; N4 D
由线性极化所得的铀表面脉冲电镀镍在含50t~g/gC1一的氯化钾溶液中极化电阻与腐蚀电流随时间的变化见图4。
4 K+ P5 M1 w* K由图4可以看出,随着镀镍铀样品浸人电解质溶液时间的延长,极化电阻逐渐下降并趋于稳定;而腐蚀电流变化趋势与极化电阻相反,先是较为稳定,后来显著增加。从镀镍铀样品的腐蚀过程看,先是在氯离子的作用下,镍镀层钝化膜破裂,极化电阻逐渐下降,腐蚀电流逐渐增大。点蚀出现后,蚀孔内发生自催化作用加速蚀孔的进一步腐蚀。虽然腐蚀电流也有所增加,但镍镀层尚未被腐蚀穿透,对铀基体还有较好的保护作用。在48~60h之间,极化电阻显著降低,腐蚀电流迅速增大。这表明镍镀层在这段时间内已经被腐蚀穿透,并出现裂纹。在60h后,样品的腐蚀电流快速增大,极化电阻也逐渐减小。这主要是由镀层局部剥落所致,此时镍镀层对铀基体的腐蚀保护作用已基本丧失。. U! ^' P1 r6 G# [: n) [0 {" B
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