贫铀表面脉冲电镀镍的电化学腐蚀行为（五）

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2．6 电化学阻抗谱随时间的变化
, R# k( [: C6 E" I3 z) G* D脉冲电镀镍在含50／．Lg／gC1一的氯化钾溶液中的电化学阻抗谱随时间的变化见图5。从图5可以看出，脉冲镀镍样品在氯化钾溶液中的电化学阻抗谱呈现容抗弧特性，这是由于在电极表面存在双电层电容和电极反应的电荷转移电阻，它们以并联的方式对电极过程发生作用。随着样品浸泡时间的延长，容抗弧呈明显收缩趋势，表明电极过程的电荷转移电阻以及电极反应的阻抗幅值明显减小，镀层对铀基体的防腐蚀性能逐渐变差。
低频端的阻抗幅值可以直接表征镀层防腐蚀性能的好坏，阻抗幅值越大，镀层的防腐蚀性能越好。在10mHz时(图5中容抗弧右边的最后一个点)的阻抗幅值见表2。

从表2中的数据可以看出，随着镀镍铀样品在含5Og／gCI一的氯化钾溶液中浸泡时间的延长，电极电化学阻抗的幅值逐渐降低。在48～72h之间，阻抗幅
9 f8 M5 K1 n3 d6 e0 y/ l2 V3 o值存在突降，这说明电极表面出现了镀层腐蚀穿透、破裂甚至局部剥落等显著变化。
脉冲电镀镍在含5Og／gCI一的氯化钾溶液中的Bode相图随时间的变化见图6。由图6可以看出，在第1，24，48h测得镀镍铀电极电化学阻抗相位角仅在低频段有一个峰，这表明电极过程具有一个时间常数；镀层完整且未出现腐蚀穿孔、破裂等现象。在48h后，脉冲镀镍电极电化学阻抗相位角出现两个峰，分别出现在高频段和低频段。这表明电极过程具有两个时间常数；脉冲电镀镍已经出现腐蚀穿孔、破裂等现象。
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. {+ ?& y3 d: N2 ]$ c3 结论
在含50μg／gCI一的KCI溶液中，镍的腐蚀电位高于贫铀，镍对贫铀是一种阴极性镀层；铀表面脉冲电镀镍致密性比直流电镀镍好，对腐蚀介质具有更好的物理屏障作用；与直流电镀镍相比，铀表面脉冲电镀镍腐蚀电位更高，极化电阻更大，腐蚀电流更小，电化学阻抗幅值更大，对铀基体具有更好的防腐蚀性能；随着时间的推移，脉冲电镀镍腐蚀电位下降，极化电阻减小，腐蚀电流增大，电化学阻抗幅值降低，电极过程由一个时间常数向两个时间常数转变；镀层发生点蚀后逐渐扩展到基体发生电偶腐蚀，并出现破裂、剥落。
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