贫铀表面脉冲电镀镍的电化学腐蚀行为（四）

百事可乐

2．4 腐蚀电位随时间的变化
6 M$ S3 r8 i& M4 W' c/ I4 m铀表面脉冲电镀镍镀层的腐蚀电位随时间的变化特性见图3。由图3可以看出，镀镍铀样品浸泡在含50t~g／gC1一的氯化钾溶液中1h后，电极的腐蚀电位稳定在一150mV(V8SCE)左右。在前36h，铀表面脉冲电镀镍的腐蚀电位虽逐渐降低，但变化较为缓慢。这说明在这期间，镍镀层发生了一定的腐蚀，并存在一些镀层孔隙的腐蚀扩展。在36～72h之间，样品的腐蚀电位急剧下降，表明随着腐蚀的深人，镀层的孔隙已经扩展到镀层与铀基体的界面。在界面处，镍镀层与铀基体之间在电解质溶液中发生电偶腐蚀。随着腐蚀的扩展，腐蚀产物不断积累，由于腐蚀产物体积的增长导致了镀层的开裂。在72～96h之间，电极的腐蚀电位逐渐趋于稳定，并接近裸体铀的腐蚀电位。这表明镍镀层从开裂转向剥落，基体铀暴露在电解质溶液中的面积越来越大。
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2．5 极化电阻与腐蚀电流随时间的变化
% O0 o6 {8 q9 J/ e( `* r由线性极化所得的铀表面脉冲电镀镍在含50t~g／gC1一的氯化钾溶液中极化电阻与腐蚀电流随时间的变化见图4。
6 E8 f9 N6 ]; Y7 N: I  @9 g由图4可以看出，随着镀镍铀样品浸人电解质溶液时间的延长，极化电阻逐渐下降并趋于稳定；而腐蚀电流变化趋势与极化电阻相反，先是较为稳定，后来显著增加。从镀镍铀样品的腐蚀过程看，先是在氯离子的作用下，镍镀层钝化膜破裂，极化电阻逐渐下降，腐蚀电流逐渐增大。点蚀出现后，蚀孔内发生自催化作用加速蚀孔的进一步腐蚀。虽然腐蚀电流也有所增加，但镍镀层尚未被腐蚀穿透，对铀基体还有较好的保护作用。在48～60h之间，极化电阻显著降低，腐蚀电流迅速增大。这表明镍镀层在这段时间内已经被腐蚀穿透，并出现裂纹。在60h后，样品的腐蚀电流快速增大，极化电阻也逐渐减小。这主要是由镀层局部剥落所致，此时镍镀层对铀基体的腐蚀保护作用已基本丧失。

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